剧中，胭脂原本爱慕军统军官宋勉（袁文康饰），当得知对方只是一直在利用自己后伤心不已，之后和三重间谍周宇浩（陆毅饰）发展成为欢喜冤家，互生情愫。剧中，胭脂和周宇浩初次见面各有计划，于是两个陌生人也不按一般影视剧套路出牌，第一次见面就吻上了。
被问及初见就吻的感受，赵丽颖笑称：“虽然（剧中）是第一次见面，但关键是（对手）陆毅不陌生，我们是第三次合作，前两次都没吻上。”两人的前两次合作是《宫锁沉香》和《云中歌》。对于这场吻戏，陆毅则感叹：“还是有点害羞，当时天气太热了，满头大汗。”
谈及和剧中两位情人私下的相处，赵丽颖透露其实有点像胭脂和宋勉、周宇浩的相处模式，一个严肃一个轻松。戏外，袁文康第一次和赵丽颖接触就是找她对词，“那天我还在化妆，他一过来就问‘有空吗，对词’？”
除了对词之外，袁文康和赵丽颖聊得最多的就是茶，比如“夏天喝什么茶比较适合？”但和陆毅相处的画风就截然不同，两人会一起聊吃喝、打游戏。