由韩国导演吴基桓执导，白百何、彭于晏、吴佩慈、蒋劲夫联袂主演的浪漫爱情电影《分手合约》于2013年4月12日全线上映。该片是继《失恋33天》后的又一部治愈系力作，被封“最佳约会电影”。该片小清新十足，电影画面唯美浪漫，尽管影片以悲剧收场，但观众看过之后仍觉温暖。《分手合约》中，彭于晏饰演的李行和白百何饰演的何俏俏是一对青梅竹马的情侣，两人大学毕业在即，李行向俏俏求婚遭拒，理由是“李行不能满足俏俏提出的物质条件”，然而殊不知其中却另有隐情。于是两人愤然达成了“如果5年后，双方都还单身就结婚”的分手约定……五年约满，俏俏满心以为李行还在为自己守候，却不料接到李行大婚的电话。俏俏怎会罢休，发誓将李行抢回。
彭于晏此次饰演深情型男也被看做是其在大银幕上的转型之作。电影中，彭于晏不仅有只围着浴巾裸露上半身秀肌肉的画面，更有面对深爱女友离世时狂飙眼泪情感演绎的内心戏。片中接连遭受感情打击的彭于晏，从等待、暴怒、怜惜到流出无可奈何爱的眼泪，上佳的表情演技俨然已能征服观众。2011年，曾凭借一部《失恋33天》红遍大江南北的白百何在大银幕大放异彩，2012年，她凭借这个大大咧咧、出口犀利却对世界满怀乐观的黄小仙一角荣膺第31届大众电影百花奖影后桂冠，既赚足了人气，又收获了口碑。此次与韩国团队合作的浪漫爱情电影《分手合约》，是白百何继《失恋33天》后的又一部大银幕力作，她在片中再度挑大梁，饰演那个“外表放得下，内心常牵挂”的作女何俏俏。
在电影《分手合约》中，除了白百何与彭于晏饰演的这对情侣外，吴佩慈与彭于晏的关系也不一般，吴佩慈更是在发布会现场大方承认认真的男人最可爱，并坦言现实生活中的彭于晏很符合自己心中的理想型；吴佩慈也透漏希望自己在一年内走入婚姻殿堂。而人称“大地萌男”的蒋劲夫此次在《分手合约》中饰演了一个有点另类的男闺蜜，作为2013年时尚新女性的标准配置之一，白百何调侃蒋劲夫饰演的这个闺蜜取向很明确，而蒋劲夫也坦言这对自己是一个很大的挑战！为此，他还特地去酒吧体验生活，观察这样的人说话的动作和一颦一笑。