李慧雯出生于江西鹰潭一个普通家庭，自幼学习舞蹈，曾就读于江西著名中学鹰潭一中。2010年考入北京舞蹈学院，学习中国民族民间舞。2011年参加了在土耳其举办的“中国文化年”的演出。2014年7月2日，张慧雯参加了北京舞蹈学院2014年的本科生、研究生的毕业典礼，正式本科毕业。
2014年，1月电影《归来》杀青；4月21日电影《归来》在北京举行新闻发布会，李慧雯首次露面并签约乐视影业。5月16日，电影《归来》全国上映，上映第一天，就以3000万的佳绩破了文艺片首日记录，最终中国内地收获3亿票房，打破中国国产文艺片公映日票房、破亿速度、上映总天数、总票房数记录。
2014年，05月21日在第67届戛纳国际电影节媒体见面仪式上，李慧雯加入公益“蒲公英”项目，现场签名支持“蒲公英”贫困女童梦想计划，并录制呼吁视频，号召更多人关注贫困儿童教育 。9月9日，李慧雯身着运动装在北京亮相“2014时尚运动嘉年华——携手公益明星买一善一”公益活动，为爱，碎石挑战，并呼吁大家多关注这活动。2015年，1月受Pro-x之邀成为Pro-x抗污染的净化大使，并号召大家和她一起共同加入护林净化公益行动。
李慧雯很有悟性，《归来》虽然是她第一次演电影，但很努力，演的很好，她的表演有一定难度：红卫兵阶段，眼神特点是单纯的激情；第二阶段，沧桑，不跳舞，有失落对父母愧疚；老了只有几个镜头，但也很好。年轻演员第一次演有年代跨度的戏，和巩俐陈道明两个最好的演员搭戏，有这样的表现很不容易；她不但戏演得好，舞也跳的好；很明白自己想要什么，是一名很有前途的演员；同时也是一个很有灵气的年轻演员。