20岁生日，许志安送上香吻一个，他不再仅是她的师兄。他后来说，其实情愫早在sammi参赛后不久就已萌芽。许志安的演唱会，她带病也要为他站台。
由黎芷珊主持的无线节目《最佳女主角》，邀得十多位重量级电影女主角亮相，包括：刘嘉玲、刘晓庆、郑秀文、毛舜筠、袁咏仪、陈慧琳、杨千嬅、赵薇、吴家丽、叶童、叶玉卿、罗兰、李心洁、杨采妮及梁咏琪等，与节目主持黎芷珊分享从演心路历程及鲜为人知的秘密。 黎芷珊问及郑秀文那时与许志安分手的原因，她觉得可能是因为已经拍拖十年，关系走到一个瓶颈位，“又未结婚，又好似不会结婚，这样就分开！”那时又以事业为重，“阻住我的事情就通通走！”黎芷珊再问及二人复合的原因是否因为她写了一封公开信，让许志安知道她的心意而够胆追她？她觉得最主要是因为Timing，而二人都够胆开始这段恋情。问及何时结婚，郑秀文笑说：“没有一个时间的约朿，但我觉得绝对有这一个可行性。不过，结婚时就不会通知大家，结婚之后再公开吧！”
郑秀文承认以前的脾气很大，因为她对自己的要求很高，做不到自己的要求就将脾气迁怒於身边的人。郑秀文：“如果你问我是否一个很难顶的人？我絶对承认我以前是一个好难顶的人，难顶到不得了！”她对于“Smelly Four”这个花名，以前会直接承认自己就是这样，可以说是很自大。但经历过成功与不成功，发现世界原来很大，反问自己被人称为“郑四万”是否比“Smelly Four”好呢？
在2005年拍摄电影《长恨歌》后，郑秀文患上抑郁症，体重甚至达到130多磅。她表示抑郁症完全与电影无关，因为拍摄《长恨歌》前已累积很多负面情绪。郑秀文提及那时每一天入厂也感到很辛苦，又要隐瞒导演关锦鹏甚至所有人，所以每天回到酒店，只懂得用被褥包裹著自己。郑秀文觉得自己阻碍了拍摄进度，所以唯一可以做就是自动减片酬。