大S4日出席保养品代言活动，因女儿汪希玥(玥儿)生病长玫瑰疹，心系女儿的她，一度想打电话取消行程。向来敬业的她，当天却状况连连，介绍产品时，她忘记保养品名称，后来错用成语要讲“事半功倍”讲成“事倍功半”。问她现在是不是容易犯健忘？大S坦言现在记忆力确实比怀孕前差，果真应验“一孕傻三年”！
除了活动上状况连连，她的女儿也状况频传。大S说，出门前女儿小玥儿因玫瑰疹高烧大哭，“我抱着她，她哭到鼻涕、眼泪全沾在我衣服上，老公也非常紧张直说怎会这样，主办单位本来要我提早出门，我还想打电话告诉他们，女儿再哭下去我就不来了。”而她的姐妹淘“黑范”夫妻育有双胞胎、吴佩慈目前也怀上老二，更别说小S已有三个可爱女儿，身旁好友也不时向她催生老二，她自己倒是没什么压力，也坦言现在没有刻意避孕“努力中，现在就是看天意，要生得出来才行。”
2001年参演《流星花园》，饰演“杉菜”一角走红，并凭借该电视剧入围金钟奖最佳女主角奖。
2002年大S徐熙媛首次亮相广州，出席在中华广场举行的广告首播仪式。2004年大S身着华丽的装扮出席话题美容书《美容大王》庆功记者会，因该书在短短两周内再版七次，销售达十万本，让大S徐熙媛晋身百万畅销女作家行列。2007年大S徐熙媛身着单肩带橘红礼服亮相台北第44届金马奖颁奖礼现场，走红毯仪式。
2010年正式脱离经纪人王伟忠，姊妹俩以“太平”“犬象”二家公司自立门户，同年11月16日与汪小菲在北京订婚。2011年3月22日徐熙媛与汪小菲二人在海南举行婚礼。2012年现身美容界盛事“OL直选·完美品牌大赏”颁奖礼活动现场，徐熙媛凭Pantene Clinicare拿下大中华区“OL至爱品牌代言人”奖项。