明朝中期，神侯府总管诸葛正我率手下四大名捕冷血、无情、追命、铁手四人护卫京城。冷血救下少女楚离陌（原名楚映雪），诸葛正我欣赏离陌，留府培养。冷血和离陌因此结下一生一世的缘分，二人性格不合，误会不断，但却冤家路窄。楚离陌执行任务时失踪，冷血在内心开始审视自己对其情感，外出寻找离陌，二人历尽辛苦走到一起，遭遇仇人陷害，处于困境时互不抛弃，终于两颗心走到一起。王爷安世耿一心排除异己制造混乱，四大名捕侦破安世耿所制造的玉玺案、驱狐案，安世耿视四大名捕为死敌。女神捕姬遥花暗恋冷血，对离陌心生妒忌，后又遭安世耿利用，一起对付四大名捕。冷血众人和楚离陌联手，对付安世耿。姬遥花迷途知返，关键时刻刺杀安世耿，取得诸葛正我的宽恕。楚离陌和冷血终成眷属，其他三位名捕也有自己的归宿，姬遥花也走出爱的阴影。
张翰 饰 冷血（冷凌弃）：冷酷淡漠 高不可攀
冷酷淡漠而高不可攀的狼族王子，他的身上流淌着高贵的血液。看似唯我独尊帅气逼人的的外表之下，是他背负的全族人的血海深仇。在四大名捕中，他被称为“冷血”，善使剑，可说是无坚不摧。原本和姬瑶花是众人都看好的一对璧人，然而却因为楚离陌的意外闯入，生活开始有了不一样，也印证了那句一物降一物。冷血这一人物看似冷酷实则热血，他因为家族的仇恨而将自己所有的情感都封闭起来，这也成为了他迟迟不肯接受姬瑶花的原因之一。然而楚离陌的出现，让他重新学会了爱与被爱，可以说楚离陌是那个带领冷血走出阴霾的人。
杨洋 饰 无情（成崖余）：谦谦君子 为情所困
面色苍白，肌肤胜雪。本出身贵族世家，却投身神侯府。在“四大名捕”中被冠以无情的名号，以计暗器冠绝天下，眉宇间常现悲愤与忧虑之情。玉树临风的外貌让人崇拜，淡淡的伤感让人我见犹怜。尽管自己的心上人成了自己仇人的爱人，但爱依然留存在无情的心中。无情其实是想爱而不敢爱，因为之前的一段刻骨情伤，他将自己的内心完全封闭起来。
陈伟霆 饰 追命（崔略商）：风度翩翩 阳光少年
出生在寻常百姓人家的崔略商永远是阳光下的少年，他永远微笑着对待一切事情，不管内心有多少苦难。与其他三位兄弟的感情，是最让追命珍惜的，所谓两肋插刀不过如此。他喜欢喝酒，轻功极佳，号称“追命”，可是他爱上的人却一直无法追上，而他也只有将这份情感压抑在心底。虽然他看似花心，但其实是一个重情重义口花心不花的人。
茅子俊 饰 铁手（铁游夏）：善良真诚 洒脱率直
出身官宦世家的铁游夏自幼对各种铁器耳濡目染，也因为喜欢混迹铸铁匠坊而练就一双铁手，在四大名捕中，他被称为“铁手”。性情宽厚，却不解风情，莫名其妙地被小毒女凌依依喜欢上，成为了他人生最大的意外。
何晟铭 饰 安世耿：以爱为名 一夜白头
安世耿的欲望、执着和意难平，都来自于内心的不平。他和当朝皇上嫡庶有别，尽管天资聪颖，却落成个外姓王爷，在皇权的压迫下，他连自己心爱的蝶舞都无法保护。所以安世耿决心控制一切，利用一切。谁是黑暗，谁是光明，他深信自己说了算，也因此把四大名捕当成了自己的头号敌人。他与蝶舞的这段凄美爱情，是安世耿所有感情的依托。而在蝶舞死去后，安世耿将她的灵魂嫁接到自己的体里，固执地坚信着蝶舞与他同在。
张钧甯 饰 楚离陌：古灵精怪 善良纯真
楚离陌是一个古灵精怪，善良纯真的女孩。楚离陌本是出逃秀女，却稀里糊涂地进了神侯府。起初备受排挤，后来无意间被诸葛正发现她通晓读心术，由此人生发生了翻天覆地的改变。她与四大名捕，尤其是冷血可谓不是冤家不聚头。到了结局的时候有了自己的归宿，那就是冷血。